莫文蔚和周星馳演如下：從1995年到1999年，周星馳的電影差不多都有莫文蔚的身影。《大話西游》、《回魂夜》、《食神》、《算死草》都是她做女主角，《喜劇之王》中戲份也很重，《少林足球》中則有她客串。

莫文蔚坦言，父母一見鐘情從而專情一生的感情影響到她的感情觀。她熱愛表演，可以剃光頭、全裸、形象百變，但在感情選擇上絕不狂野，除了初戀，只有兩段感情，就是與周星馳和馮德倫。

1994年，剛念完書回香港的莫文蔚接到周星馳的邀請，拍攝賀歲片《大話西游》。當時莫文蔚對于周星馳的認識僅限于他參與過《430穿梭機》，兩人見面不到兩分鐘，周星馳似乎望也沒望她一眼，便叫她簽約。就這樣，剛進演藝圈的她便得到這樣好的機會，與周星馳合作。

《大話西游》在寧夏銀川拍攝，一拍就是3個月。當時，只在1993年出過一張唱片的她，全然不知周星馳如何找到自己并青睞自己，但作為新人，她覺得能出埠拍戲很刺激，沒有什么壓力。在戲里莫文蔚扮演白晶晶，與至尊寶是一對情侶；戲外，周星馳對莫文蔚照顧有加。

在1995年的電影《回魂夜》中，周星馳飾演神經質的捉鬼大師Leon，住在精神病院，隨身帶一盆靈魂探測儀百合花，并且自制了很多奇怪的抓鬼法。而莫文蔚飾演膽小、叛逆、愛cos的少女阿群，在遇到Leon之后被Leon吸引，對Leon的話深信不疑。

《食神》是由周星馳、李力持聯合導演，周星馳、谷德昭、曾謹昌聯合編劇，周星馳、莫文蔚、吳孟達主演的喜劇動作片，該影片于1996年12月21日在香港首映。周星馳飾演食神史蒂芬·周，而莫文蔚在電影中飾演一個面容丑陋的古惑女“火雞”。

《算死草》是由馬偉豪、黃浩華執導，周星馳、莫文蔚、李兆基等主演喜劇片，于1997年8月1日在香港上映。該片講述了孤兒阿歡投靠陳夢吉并拜其為師，惹上官司，于是陳夢吉幫阿歡出面打官司的故事。周星馳飾演刻薄囂張的陳夢吉，而莫文蔚飾演出國留學歸來，接受過西方教育的陳夢吉的妻子呂忍。